2.1.2. Основные законы химии

Закон сохранения массы веществ

(М.В.Ломоносов, 1748 г.; А.Лавуазье, 1789 г)

Масса всех веществ, вступивших в химическую реакцию, равна массе всех продуктов реакции.

Атомно-молекулярное учение этот закон объясняет следующим образом: в результате химических реакций атомы не исчезают и не возникают, а происходит их перегруппировка (т.е. химическое превращение - это процесс разрыва одних связей между атомами и образование других, в результате чего из молекул исходных веществ получаются молекулы продуктов реакции). Поскольку число атомов до и после реакции остается неизменным, то их общая масса также изменяться не должна.

Под массой понимали величину, характеризующую количество материи.

В начале 20 века формулировка закона сохранения массы подверглась пересмотру в связи с появлением теории относительности (А.Эйнштейн, 1905 г.), согласно которой масса тела зависит от его скорости и, следовательно, характеризует не только количество материи, но и ее движение.

Исходя из закона сохранения массы, можно составлять уравнения химических реакций и по ним производить расчеты. Он является основой количественного химического анализа.

Составление химических уравнений включает три этапа:

1. Запись формул веществ, вступивших в реакцию (слева) и продуктов реакции (справа), соединив их по смыслу знаками "+" и "=" :

HgO = Hg + O 2

2. Подбор коэффициентов для каждого вещества так, чтобы количество атомов каждого элемента в левой и правой части уравнения было одинаково:

 

2HgO = 2Hg + O 2

3. Проверка числа атомов каждого элемента в левой и правой частях уравнения.

Расчеты по химическим уравнениям

Расчеты по химическим уравнениям (стехиометрические расчеты) основаны на законе сохранения массы веществ. В реальных химических процессах из-за неполного протекания реакций и потерь масса продуктов обычно меньше теоретически рассчитаной. Выходом реакции (?) называют отношение реальной массы продукта (m р ) к теоретически возможной (m т ), выраженное в долях единицы или в процентах.

? = (m р / m т )  100%

Если в условиях задач выход продуктов реакции не указан, его в расчетах принимают за 100% (количественный выход).

 

Пример 1

Сколько г меди образуется при восстановлении 8 г оксида водородом, если выход реакции составил 82% от теоретического?

Решение:

CuO + H 2 = Cu + H 2 О

•  Рассчитаем теоретический выход меди по уравнению реакции:

80г (1 моль) CuO при восстановлении может образовать 64 г (1 моль)Cu;

8 г CuO при восстановлении может образовать Х г Cu

Х = 8 . 64/80 = 6,4 г

2. Определим, сколько граммов меди образуется при 82% выходе продукта:

6,4 г -- 100% выход (теоретический)

Х г -- 82%

Х = (6,4  82) / 100 = 5,25 г

 

Пример 2

Определите выход реакции получения вольфрама методом алюминотермии, если из 33,14 г концентрата руды, содержащей WO 3 и невосстанавливающиеся примеси (массовая доля примесей 0,3) было получено 12,72 г металла?

Решение:

a) Определим массу (г) WO 3 в 33,14 г концентрата руды:

? (WO 3 ) = 1,0 - 0,3 = 0,7

m (WO 3 ) = ? (WO 3 )  m руды = 0,7  33,14 = 23,2 г

б) Определим теоретический выход вольфрама в результате восстановления 23,2 г WO 3 порошком алюминия:

WO 3 + 2Al = Al 2 O 3 + W

При восстановлении 232 г (1 г-моль) WO 3 образуется 187 г (1 г-моль) W,

а из 23,2 г WO 3 -- Х г W

X = (23,2  187) / 232 = 18,7 г W

в) Рассчитаем практический выход вольфрама

? = (m р / m т )  100%

 

? = (12,72  100) / 18,7 = 68%

 

Пример 3

Сколько граммов осадка сульфата бария образуется при слиянии растворов, содержащих 20,8 г хлорида бария и 8,0 г сульфата натрия?

Решение:

BaCl 2 + Na 2 SO 4 = BaSO 4 v + 2NaCl

Расчет количества продукта реакции ведут по исходному веществу, взятому в недостатке.

1. Предварительно определяют, какое из двух исходных веществ находится в недостатке.

Обозначим количество г Na 2 SO 4 -- X.

208 г (1моль) BaCl 2 реагирует с 132 г (1 моль) Na 2 SO 4

20,8 г -- с Х г

X = (20,8  132) / 208 = 13,2 г Na 2 SO 4

Мы установили, что на реакцию с 20,8 г BaCl 2 затратится 13,2 г Na 2 SO 4 , а дано 18,0 г . Таким образом, сульфат натрия взят в реакцию в избытке и дальнейшие вычисления следует вести по BaCl 2 , взятому в недостатке.

•  Определяем количество граммов выпавшего осадка BaSO 4 .

208 г (1 моль) BaCl 2 образует 233 г (1 моль) BaSO 4

20,8 г -- Y г

Y = (233  20,8) / 208 = 23,3 г

 

Закон постоянства состава. (Впервые сформулировал Ж.Пруст, 1808г)

Все индивидуальные химические вещества имеют постоянный качественный и количественный состав и определенное химическое строение, независимо от способа получения.

 

Это значит, что соотношения между массами элементов, входящих в состав соединения, постоянны. Закон всегда выполняется для газообразных и жидких веществ (веществ молекулярного строения). Для вещества, находящегося в твердом состоянии, строго говоря, закон не справедлив. Это связано с тем, что в кристаллической структуре любого твердого вещества всегда, в той или иной мере, имеются пустоты, не заполненные атомами, примесные атомы других элементов и другие отклонения от идеальной структуры. На все это, наряду с температурой, давлением, концентрацией веществ, влияет очень большое число других факторов, связанных с технологией получения, выделения и очистки вещества. Так, в соединении висмута с таллием на единицу массы таллия может приходиться от 1,24 до 1,82 единиц массы висмута. В диоксиде титана TiO 2 на единицу массы титана может приходиться от 0,65 до 0,67 единиц массы кислорода, что соответствует формуле TiO 1,9-2,0 .

Из закона постоянства состава следует, что при образовании сложного вещества элементы соединяются друг с другом в определенных массовых соотношениях.

 

Пример 1

CuS - сульфид меди . m (Cu) : m (S) = Ar (Cu) : Ar (S) = 64 : 32 = 2 : 1

Чтобы получить сульфид меди (CuS) необходимо смешать порошки меди и серы в массовых отношениях 2 : 1. Если взятые количества исходных веществ не соответствуют их соотношению в химической формуле соединения, одно из них останется в избытке .

Например, если взять 3 г меди и 1 г серы, то после реакции останется 1 г меди, который не вступил в химическую реакцию. Вещества немолекулярного строения не обладают строго постоянным составом. Их состав зависит от условий получения.

Массовая доля элемента ? (Э) показывает, какую часть составляет масса данного элемента от всей массы вещества: где n - число атомов; Ar(Э) - относительная атомная масса элемента; Mr - относительная молекулярная масса вещества.

? (Э) = (n  Ar(Э)) / Mr

Зная количественный элементный состав соединения можно установить его простейшую молекулярную формулу:

1. Обозначают формулу соединения Ax By Cz

2. Рассчитывают отношение X : Y : Z через массовые доли элементов:

? (A) = ( х  Ar ( А )) / Mr (AxByCz)

? (B) = (y  Ar (B)) / Mr (AxByCz)

? (C) = (z  Ar (C)) / Mr (AxByCz)

X = ( ? (A)  Mr) / Ar ( А )

Y = ( ? (B)  Mr) / Ar (B)

Z = ( ? (C)  Mr) / Ar (C)

x : y : z = ( ? (A) / Ar ( А )) : ( ? (B) / Ar (B)) : ( ? (C) / Ar (C))

3. Полученные цифры делят на наименьшую для получения целых чисел X, Y, Z.

4. Записывают формулу соединения.

 

Пример 2

Массовые доли меди и кислорода в оксиде равны соответственно 88,9% и 11,2%. Вывести формулу оксида.

 

Решение:

а) находим количество меди и кислорода:

 

n ( Cu ) = 88,9/64 = 1,38 моль;

n (О) = 11,2/16 = 0,7 моль

б) выводим формулу:

 

n ( Cu ): n ( O )= 1,38/0,7: 0,7/0,7 =2:1

 

Следовательно, формула - Cu 2 O - оксид меди ( I )

 

Закон кратных отношений (Д.Дальтон, 1803 г)

Если два химических элемента дают несколько соединений, то весовые доли одного и того же элемента в этих соединениях, приходящиеся на одну и ту же весовую долю второго элемента, относятся между собой как небольшие целые числа .

N 2 O N 2 O 3 NO 2 (N 2 O 4 ) N 2 O 5

Число атомов кислорода в молекулах этих соединений, приходящиеся на два атома азота, относятся между собой как 1 : 3 : 4 : 5.

 

Закон объемных отношений (Гей-Люссак, 1808 г)

Объемы газов, вступающих в химические реакции, и объемы газов, образующихся в результате реакции, относятся между собой как небольшие целые числа.

Следствие. Стехиометрические коэффициенты в уравнениях химических реакций для молекул газообразных веществ показывают, в каких объемных отношениях реагируют или получаются газообразные вещества.

Примеры

a) 2CO + O 2 = 2CO 2

При окислении двух объемов оксида углерода (II) одним объемом кислорода образуется 2 объема углекислого газа, т.е. объем исходной реакционной смеси уменьшается на 1 объем.

б) При синтезе аммиака из элементов:

N 2 + 3 H 2 = 2 NH 3

Один объем азота реагирует с тремя объемами водорода; образуется при этом 2 объема аммиака - объем исходной газообразной реакционной массы уменьшится в 2 раза.

Закон Авогадро ( 1811 г)

В равных объемах различных газов при одинаковых условиях (температура, давление и т.д.) содержится одинаковое число молекул.

Закон справедлив только для газообразных веществ.

 

Следствия

1. Одно и то же число молекул различных газов при одинаковых условиях занимает одинаковые объемы.

2. При нормальных условиях (0°C = 273°К , 1 атм = 101,3 кПа) 1 моль любого газа занимает объем 22,4 л.

 

Пример 1

Какой объем водорода при н.у. выделится при растворении 4,8 г магния в избытке соляной кислоты?

Решение:

Mg + 2HCl = MgCl 2 + H 2

При растворении 24 г (1 моль) магния в HCl выделилось 22,4 л (1 моль) водорода;

при растворении 4,8 г магния -- Х л водорода.

X = (4,8  22,4) / 24 = 4,48 л водорода

 

Пример 2

3,17 г хлора занимают объем равный 1 л (при н.у.). Вычислите по этим данным молекулярную массу хлора.

Решение:

Находим массу 22,4 л хлора:

1 л--3,17 г хлора

22,4 л-- Х г хлора

X = 3,17  22,4 = 71 г

Следовательно, молекулярная масса хлора - 71.

Объединенный газовый закон - объединение трех независимых частных газовых законов: Гей-Люссака, Шарля, Бойля-Мариотта, уравнение, которое можно записать так:

P 1 V 1 / T 1 = P 2 V 2 / T 2

И, наоборот, из объединенного газового закона при P = const (P 1 = P 2 ) можно получить:

V 1 / T 1 = V 2 / T 2 (закон Гей-Люссака);

при Т = const (T 1 = T 2 ):

P 1 V 1 = P 2 V 2 (закон Бойля-Мариотта);

при V = const

P 1 / T 1 = P 2 / T 2 (закон Шарля).

Уравнение Клайперона-Менделеева

Если записать объединенный газовый закон для любой массы любого газа, то получается уравнение Клайперона-Менделеева:

pV= (m / M) RT

где m - масса газа; M - молекулярная масса; p - давление; V - объем; T - абсолютная температура (°К); R - универсальная газовая постоянная (8,314 Дж/(моль  К) или 0,082 л атм/(моль  К)).

Для данной массы конкретного газа отношение m / M постоянно, поэтому из уравнения Клайперона-Менделеева получается объединенный газовый закон.

 

Пример

Какой объем займет при температуре 17°C и давлении 250 кПа оксид углерода (II) массой 84 г?

Решение:

Количество моль CO равно:

n (CO) = m (CO) / M (CO) = 84 / 28 = 3 моль

Объем CO при н.у. составляет

3  22,4 л = 67,2 л

Из объединенного газового закона Бойля-Мариотта и Гей-Люссака:

(P  V) / T = (P 0  V 0 ) / T 0

Следует:

V(CO) = (P 0  T  V 0 ) / (P  T 0 ) = (101,3  (273 + 17)  67,2) / (250  273) = 28,93 л

Относительная плотность газов показывает, во сколько раз 1 моль одного газа тяжелее (или легче) 1 моля другого газа.

D А (B) = r (B) / r (A) = M(B) / M(A)

Средняя молекулярная масса смеси газов равна общей массе смеси, деленной на общее число молей:

M ср = (m1 +.... + mn) / (n1 +.... + nn) = (M1  V1 + .... Mn  Vn) / (n1 +.... + nn)

 

Пример 1

Плотность некоторого газообразного вещества по водороду равна 17. Чему равна его плотность по воздуху (Мср(возд) =29).

Решение:

Dн 2 = M в-ва / Mн 2 = М в-ва / 2

М в-ва= 2Dн 2 = 34

Dвозд = Mв-ва / Mвозд. ср = 34 / 29 = 1,17

 

Пример 2

Определите плотность по воздуху смеси азота, аргона и углекислого газа, если массовые доли компонентов составляли 15, 50 и 35% соответственно .

Решение:

D смеси (по воздуху) = M смеси / M возд. = М смеси / 29

M смеси = (15  28 + 50  40 + 35  44) / 100 = (420 + 2000 + 1540) / 100 = 39,6

D смеси (по воздуху) = M смеси / 29 = 39,6 / 29 = 1,37